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AgrégationChimie

MG n°30 : L'aluminium et ses composés ; principaux DO; alumine

Plan

  1. Propriéts acido-basiques
    1. Au sens de Bronsted :
      Dosage pH-métrique et conductimétrique d'un sel d'Aluminium
      Chute de burette,pH-métrie,Conductimétrie
      JFLM1 p 109
    2. Au sens de Lewis :
      Acylation de Friedel et Craft : 4-Isobutylanisole
      Indice de réfraction,CCM
      JD n°55-92
  2. L'aluminium et son oxyde : l'alumine
    1. Protection contre la corrosion
      Anodisation de l'aluminium
      Électrolyse
      Sarrazin p 298, JFLM1 p 184, Fosset p 292, BUP fevrier 2003, p 311
    2. Utilisation de l'alumine en chromatographie
      Séparation de pigments naturels des épinards
      Chromatographie
      χ des odeurs et des couleurs p 31, Florilège / Daumarie p 159, JCE novembre 1975, p 742

Dosage pH-métrique et conductimétrique d'un sel d'Aluminium
JFLM1 p 109

Questions : G et σ, intensif ou extensif ?
Application de Al(OH)4- ? Procédé bayer

Acylation de Friedel et Craft : 4-Isobutylanisole
JD n°55-92

Modifications : Le pic sort plus tard que prévu. Traitement du brut de la 92 : diviser la quantité de phase aqueuse par 3 pour l'hydrolyse.
Commentaires : lavage acide : enlève Al (Al3+) ; lavage basique : enlève chlorure (carboxylate) ; pas lavage basique en premier, sinon Al(OH)3 précipite ; montage de garde (mal expliqué dans le JD) : fiole de garde suivie de fiole avec soude, acyle désactivant : pas de polyacylation.
Partir de Friedel-Craft et dire qu'ici, stœchiométrique mais OK.
Dire qu'ici, acylation, C=0, donc stœchiométrique mais alkylation catalytique marche.
Si le lavage marche pas à cause de l'émulsion, ajouter un peu de soude.
Mettre un peu d'indicateur coloré dans la fiole de soude ?
Lavage à l'eau /acide: détruit le chlorure d'acide.
Phase orga trouble : acide, la soude permet de passer au carboxylate. pour solubiliser en phase organique.

Questions : Pourquoi faut-il activer l'électrophile ?
Pourquoi y'a-t-il une coloration ? Il y a un transfert de charge. Il y a disparition de la couleur lors du lavage : on a fait une complexation compétitive.
Quelles sont les précaution à prendre pour manipuler un chlorure d'acide ?
Ils sont lacrymogène. Il faut faire un lavage à la soude de la verrerie.
Quel est le problème des réactions d'alkylation ?
Il peut y avoir des polyalkylations. Ici c'est impossible, mais plus stœchiométrique.
Où est la phase organique ?
Pourquoi a-t-on 100% de para ?
Le méthoxy est génant et désactivant.


Anodisation de l'aluminium
Sarrazin p 298, JFLM1 p 184, Fosset p 292, BUP fevrier 2003, p 311

Commentaires : But : isoler de l'oxygène.
Corrosion naturelle protège.
Si oxyde poreux (rouille) protège pas.
Milieu acide empèche d'être dans le domaine de Al(OH)3.

Questions : Intérêt de l'anodisation ?
Réaction aux électrodes ?
pH proche des électrodes ?
D'ou viennent les ions OH- vers l'anode ?
Diagramme potentiel pH ?
Nécéssité de faire un dépôt lent ?
Corrosion souhaitée ? Quand métaux protecteur, oui.
Pourquoi on force la corrosion ?
Pourquoi l'alizarine ne se fixe pas sur l'aluminium pur ?


Séparation de pigments naturels des épinards
χ des odeurs et des couleurs p 31, Florilège / Daumarie p 159, JCE novembre 1975, p 742

Modifications : pour le carotène : 90/10 ou 75/25 voire 60/40 éther de pétrole : acétate d'éthyle.
pour la chlorophylle : 90/10 dichlorométhane : méthanol.
Questions : Quelles sont les types de transitions visible en spectroscopie UV/visible ?
On voit les transitions électroniques
Quels sont les type de bande visibles en UV pour les porphyrines ?
On voit la bandes de Soret qui est une bande d'absorption intenses dans l'UV/le bleu ainsi que la bande Q dans le rouge. Ces deux bandes correspondent à des transitions π/π*
Quel est le rôle de Mg2+ pour les transitions ?
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