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AgrégationChimie

MG n°1 : Facteurs influençant la composition d'un système en équilibre chimique (équilibres ioniques exclus)

Introduction

Réactions chimiques mises en place pour élaborer produits ou matériaux. Maitrise des paramètres qui influent sur l'avancement. Prévoir influence.

Plan

  1. Équilibre en phase gaz
    1. Influence de la pression
      Équilibre entre NO2 et N2O4
      Lancement
      BUP n°879, p 1173 ma manipulation
    2. Influence de la température
      Équilibre entre NO2 et N2O4
      Lancement
      BUP n°879, p 1173 ma manipulation
  2. Équilibres en phase condensées
    1. Influence de la température
      Dissolution de l'acide benzoïque
      Colorimétrie,Chute de burette
      Fosset p 106
    2. Influence du retrait d'un produit
      Estérification avec ou sans acide
      Trempe,Chute de burette
      Blanchard p 187
    3. Influence du solvant
      Équilibre céto énolique
      Lancement,Chute de burette
      Blanchard p 278, JD n°12

Conclusion

Déplacement équilibre important en industrie. Réaction NH3.


Équilibre entre NO2 et N2O4
BUP n°879, p 1173

Commentaires : Marche très bien. Parler de la loi de Le Chatelier. Calculer la variance.
Problème entre le lien de la couleur et PV=nRT, P et V ne sont pas indépendants.
Questions : Pourquoi NO2 est-il roux ?
C'est une espèce radicalaire.
Comment expliquer la couleur bleue de Cu2+ ?


Dissolution de l'acide benzoïque
Fosset p 106

Commentaires : Pour prélever l'acide benzoïque sans prélever de solide, utiliser un papier filtre.
Il faut environ 5 points pour que la courbe soit jolie, mais c est tout à fait faisable en dosant l acide pendant que le bain monte en température.
Rappel de la loi de Van't Hoff. On peut déterminer les grandeurs thermodynamique sans problème.

Attention, la solubilité de KCl dépend de la température dans l'ECS.
Questions : Définition de la solubilité ?
Utilisation de l'acide benzoïque ? Conservateur

Estérification avec ou sans acide
Blanchard p 187

Commentaires : On peut faire la manip avec excès d'alcool ou Dean-Stark (ajout-retrait d'un composé) avec ou sans distillation. On peut ensuite doser l'acide contenu dans le ballon si on a utilisé l'acide formique qui a une température d'ébullition.
Attention, au cours du dosage on saponifie l'ester.
On peut ajouter de l'éthanol pour solubiliser et n'avoir qu'une seule phase.
Questions : À Quelle température travaille-t-on ? On travaille à reflux.
Quel est le solvant ?
Les réactifs sont-ils introduits en quantité stœchiométrique ?
Quel est le nombre d'équivalent de catalyseur ?
Quel type de pince doit-on utiliser pour le réfrigérant ?
On doit utiliser une pince 3 doigts.
L'ester est_il soluble dans l'eau ?
Quel est le nom du produit ? Acétate d'éthyle ?
Utilité extraction, donc nom miscible ? Problème de proportion.
Comment définir la catalyse homogène ? Quelle sont les différences avec la catalyse hétérogène ?
Quel est le rôle du BBT ?
Comment faire si on ne connaît pas le volume équivalent par avance ?
Dosage rapide, lent?
pKa de l'acide acétique ?
Comment améliorer le rendement ? On peut travailler en non stœchiométrie, utiliser un dérivé d'acide ou un appareillage de Dean-Stark.
Transition : Remplacer CH3COOH par HCOOH l'ester formé et alors distillable

Équilibre céto énolique
Blanchard p 278, JD n°12

Commentaires : Beaucoup d'approximations sont faites. On voit le déplacement d'équilibre, mais il est opposé à celui attendu.
Transition : Modop JD12
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