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AgrégationChimie

MG n°2 : Exemples de déterminations de grandeurs standard de réaction (∆rG0, ∆rS0, ∆rH0).

Introduction

Ãnergie liée à une réaction, ici, grandeurs °. Mesures indirectes. Phases condensées.

Plan

  1. Détermination de ÎrG0
    1. Réaction dÂ'oxydo réduction Â
      Influence de T sur la fem dÂ'une pile. Détermination de grandeurs thermo

      Brénon-Audat p 130
    2. Réaction acido-basique Â
      Détermination du pKa du BBP

      JFLM1 p 142
    3. Réaction de précipitation Â
      Détermination du produit de solubilité du sulfate de plomb (ou de Calcium)

      Fosset p 104-108, JFLM1 p 160, Brénon-Audat p 105
  2. Détermination de ÎrH0 Â
    Dosage calorimétrique de H2PO4

    Fosset p 82, Souil TP p 76
  3. Ãtude de ÎrG0, détermination de ÎrH0 et ÎrS0 Â
    Influence de T sur la fem dÂ'une pile. Détermination de grandeurs thermo

    Brénon-Audat p 130

Influence de T sur la fem dÂ'une pile. Détermination de grandeurs thermo
Brénon-Audat p 130

Commentaires : Attention au report de point, on doit avoir les mêmes solutions pour une mesure thermo.
Faire plusieurs mesures avec des points.
ÎrS plus précis car une pente, mieux quÂ'un seul point pour ÎrH.
fem : corriger avec Nernst pour E0
Pile : hors équilibre, mais chaque demi pile à lÂ'équilibre.
Faire une mesure de deux points, un coup pour G, un coup pour H.
Questions : Différence pont salin/poreux ?Distance à parcourir, pont salin plus résistif.
Cyanure pas volatile ? Içi, complexé donc cyanure pas libre.
Quelle est la concentration ? Potentiel de chaque pile ? Comment le calculer rapidement ?
Sources dÂ'incertitudes ?
Pile, mieux à chaud ou à froid ?
Si voiture démarre pas en hiver, que faire ?
Pile, un système à lÂ'équilibre ? Est-ce quÂ'on a un ÎrG ? Non, car hors équilibre .
QuÂ'est-ce quÂ'il y dans le pont salin ?

Détermination du pKa du BBP
JFLM1 p 142

Questions : Quel est le critère pour être sur que Beer-Lambert est vérifié ?
Quelles sont les formes prépondérantes ?
Quel est le proton le plus acide ?
Pourquoi travaille-t-on dans lÂ'eau et pas dans lÂ'éthanol ?
Quel est un ordre de grandeur des variations de ε ?
Quel est son ordre de grandeur ?
Pourquoi se place-t-on à 590 nm ? Car on est au maximum dÂ'absorbance, ce qui diminue lÂ'incertitude.
Quel est le nom du point particulier ?
Quelle est lÂ'évolution de pKa avec la température ?
Quel est lÂ'ordre de grandeur du ÎrG ?
Pouvait-on sÂ'y attendre ?
DÂ'où viennent les couleurs ? Les différences viennent de la différence de conjugaison.
Içi, les groupes phénols sont-ils équivalents ?
Pourquoi a-t-on un seul pKa ?
Le composé a-t-il une seule acidité dans lÂ'eau ?
Quelles est lÂ'estimation de lÂ'autre pKa ?
LÂ'espèce déprotonée existe-elle sous forme de racémique ?
YÂ'a tÂ'il création dÂ'un carbone asymétrique ?
Quelle est un condition dÂ'équilibre ?
Pourquoi part-on dÂ'un mélange des formes acides et basiques ?
Pour avoir un point isobestique propre.
Quelle est la précision du pHmètre ?
Comment mesure-t-on le pH ?
Quel est le principe de lÂ'électrode de verre ?
YÂ'a tÂ'il toujours un point isobestique ?
Comment obtient-on les deux formes ?
Quelle est une estimation de lÂ'incertitude ?
Est-ce que lÂ'éthanol influe sur le pKa ?
Quel est le pKa de lÂ'éthanol dans lÂ'eau ?
Quelle est la forme acide de lÂ'éthanol ?

Détermination du produit de solubilité du sulfate de plomb (ou de Calcium)
Fosset p 104-108, JFLM1 p 160, Brénon-Audat p 105

Commentaires : peu précise : problème des paires dÂ'ions avec CaSO4.
Le mode op du fosset p 108 pour prendre en compte les paires dÂ'ions de CaSO4. Moins de problème avec PbSO4
Description complète dans le Brénon Audat. Mesure de Ca2+ peut marcher avec de la soude. On peut dire que lÂ'approximation ne change pas grand chose.
Questions : Comment marche un ohmètre ?
Quelle est la loi de Kholrausch ?
Peut-on calculer la constante de cellule ? Non, car on a du platine platiné, la surface est difficilement accessible.
Peut-on calculer la conductivité de lÂ'eau ?
Comment accélérer la dissolution ?
Le thermomètre utilisé est-il le même que précédemment ?


Dosage calorimétrique de H2PO4
Fosset p 82, Souil TP p 76

Commentaires : Il faut déterminer la masse équivalente en eau du calorimètre.
On mesure ÎH et ici ÎrH=ÎrH0 car
le ÎH de mélange est nul, mais pas le ÎS.
On a ÎH=εÎrH
on a pK, on a ÎH, on peut remonter à ÎS.
Agiter pour calorimètre.
Questions : Il faut une agitation ?
Ici, on néglige lÂ'enthalpie de dilution ?
Quel principe est utilisé par le calorimètre ? Premier principe.
Constitution dÂ'un vase Dewar ? Verre+vide+argent pour éviter le rayonnement

Commentaires

ÎrG0
lien entre expériences. Beaucoup de ÎrG0, on peut essayer de lier avec ÎrH0 ÎrH0.
Intérêt des manips ? Utile pour les équilibres mais pas seulement, connaître les zones de virages. Grandeurs tabulées.
Rôle de la température à préciser.
En général, la mesure directe est difficile.
Apprendre état standard, état standard de référence, juste avant.
Jamais on a une mesure directe. des grandeurs standard. fem : corriger avec Nernst.
Pile : hors équilibre, mais chaque demi pile à lÂ'équilibre.
Importance de la température : Problème du contrôle de la température : mesure de la température !!
Il faut donner les valeurs de la température et lÂ'incertitude pour toutes les grandeurs plus comparaison avec tables.!!
Attention sur la définition de lÂ'état standard. Dire que la mesure de ÎrS est très difficile. Go to top
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