MO n°28 : Synthèse et réactivité des composés aromatiques
Plan
- Création de l'aromaticité Synthse d'un pyrroleLancement,CCM
Fuxa p 175 - Réactivité
- SEAr : Nitration du toluneExtraction,CPV
Blanchard p 135 - Acylation du ferrocneChromatographie
Blanchard p 149 - SNAr : Synthse de la DNPHFiltration,Point de fusion
Dupont Durst p 460
Synthèse d'un pyrrole
Fuxa p 175
Commentaires : Réaction sans solvant.
Questions : Nature de l'alumine ? acide, neutre basique ?
Éluant ?
Formation du pyrrole classique ? En milieu acide , dans quel solvant ?
Combien de grammes d'alumine ? durée ?
Rôle de l'alumine, rendement ?
Doublet libre dans quelle orbitale ?
Nombre d'électrons ?
Nom de la réaction classique de formation du pyrrole ? Paal-Knorr
Vibration facilement observable en IR et caractéristique ?
Comment voir si on s'est débarassé de la cétone ? DNPH.
Questions : Nature de l'alumine ? acide, neutre basique ?
Éluant ?
Formation du pyrrole classique ? En milieu acide , dans quel solvant ?
Combien de grammes d'alumine ? durée ?
Rôle de l'alumine, rendement ?
Doublet libre dans quelle orbitale ?
Nombre d'électrons ?
Nom de la réaction classique de formation du pyrrole ? Paal-Knorr
Vibration facilement observable en IR et caractéristique ?
Comment voir si on s'est débarassé de la cétone ? DNPH.
Nitration du toluène
Blanchard p 135
Modifications : CPV: SE30:Tfour : 120 °C Tinjecteur : 210°C Tdétecteur : 210°C
préparer mproduit : 50mg, 100mg, 150mg pour 200mg étalon, ne pas oublier d'ajouter étalon (nonane) au brut, tracer Ai/Ae=f(mi/me), passe par origine
Commentaires : étalon interne : pur, bien résolu, temps de rétention proche, concentration proche et supérieure (réponse linéaire du détecteur), inerte vis à vis de l'échantillon ; on s'affranchit du volume injecté, du détecteur.
Questions : Ion nitronium, comment il est obtenu ?
Principe de la CPV ?
Carbowax polaire ou non ? Ici SE 30 donc séparation par T° ébullition.
Si pas d'étalon, on fait comment ?
préparer mproduit : 50mg, 100mg, 150mg pour 200mg étalon, ne pas oublier d'ajouter étalon (nonane) au brut, tracer Ai/Ae=f(mi/me), passe par origine
Commentaires : étalon interne : pur, bien résolu, temps de rétention proche, concentration proche et supérieure (réponse linéaire du détecteur), inerte vis à vis de l'échantillon ; on s'affranchit du volume injecté, du détecteur.
Questions : Ion nitronium, comment il est obtenu ?
Principe de la CPV ?
Carbowax polaire ou non ? Ici SE 30 donc séparation par T° ébullition.
Si pas d'étalon, on fait comment ?
Acylation du ferrocène
Blanchard p 149
Modifications : remplacer benzène par le toluène, mettre un excès de ferrocène
Synthèse de la DNPH
Dupont Durst p 460
Modifications : voir le chavanne
Commentaires : cétone dans DNPH et pas vis versa car sel soluble dans la cétone. On utilise la DNPH dans quel solvant ?
Questions : Les réactions de SNAR sont-elles faciles ?
Non, il faut des substituants spécifiques pour qu'elles puissent avoir lieu.
Quelle est la force motrice de la réaction ?
Connaissez-vous une utilisations en χ orga de l'hydrazine ?
On peut faire une réduction de Wolff-Kishner.
Quel est le rôle de la DNPH ?
Quelle est la toxicité des réactifs ? L'hydrazine est irritante et peut créer des troubles pulmonaires.
Que se passerait-il si on utilisait de l'ammoniac au lieu de l'hydrazine ?
L'hydrazine est plus réactif : effet α?
Pourquoi on n'utilise pas un dérivé avec un autre halogène ?
La réactivité serait moindre car il serait moins attracteur, cf Clayden.
Quel est le solvant de recristallisation ?
Pourquoi effectue-t-on une recristallisation ?
Pourquoi doit-on enlever ses gants vers le banc Köfler ?
Qu'est-ce qui peut déregler le banc Köfler?
Quel est le rôle de l'acide chlorydrique ?
Il protone l'hydrazine.
À quoi sert ou a servi l'hydrazine ?
L'hydrazine a servi de combustible pour la propulsion de fusée (ergol).
Commentaires : cétone dans DNPH et pas vis versa car sel soluble dans la cétone. On utilise la DNPH dans quel solvant ?
Questions : Les réactions de SNAR sont-elles faciles ?
Non, il faut des substituants spécifiques pour qu'elles puissent avoir lieu.
Quelle est la force motrice de la réaction ?
Connaissez-vous une utilisations en χ orga de l'hydrazine ?
On peut faire une réduction de Wolff-Kishner.
Quel est le rôle de la DNPH ?
Quelle est la toxicité des réactifs ? L'hydrazine est irritante et peut créer des troubles pulmonaires.
Que se passerait-il si on utilisait de l'ammoniac au lieu de l'hydrazine ?
L'hydrazine est plus réactif : effet α?
Pourquoi on n'utilise pas un dérivé avec un autre halogène ?
La réactivité serait moindre car il serait moins attracteur, cf Clayden.
Quel est le solvant de recristallisation ?
Pourquoi effectue-t-on une recristallisation ?
Pourquoi doit-on enlever ses gants vers le banc Köfler ?
Qu'est-ce qui peut déregler le banc Köfler?
Quel est le rôle de l'acide chlorydrique ?
Il protone l'hydrazine.
À quoi sert ou a servi l'hydrazine ?
L'hydrazine a servi de combustible pour la propulsion de fusée (ergol).