Go to content

AgrégationChimie

MO n°19 : Protection de fonctions en chimie organique

Plan

  1. Principe de la protection de fonction
    Synthèse du (-) hydroxycitronellal : intérêt de la protection.
    Extraction,CCM
    JD n°25
  2. Exemples de protection de fonction
    1. Fonction hydroxyle
      Protection par un groupement silylé
      Indice de réfraction
      JD n°58
    2. Régiosélectivité du groupement protecteur
      Acétalisation de l'α-D-Glucopyranoside
      Recristallisation,Polarimétrie
      JD n°64
    3. Application à la synthèse peptidique
      Couplage peptidique
      Tube à essai,Filtration,Point de fusion
      Daumarie Concours p 117

Synthèse du (-) hydroxycitronellal : intérêt de la protection.
JD n°25

Commentaires : Comparaison avec ou sans protection.
Sans protection, CO disparait, mais pas disparition complète.
Oxo-ène réaction.
2700 cm-1 : aldéhyde.
Pas une protection classique.
Questions : De quel type de réaction s'agit-il ?
Quel est le nom du groupement fonctionnel formé ?
Quel produits non désirés peuvent se former ?
Il peut se former un diol.
Quelle est une utilisation du citronellal ?
C'est un antimoustique et un fongicide.
Quel est le nom de la fonction énamine ?
Le citronellal obtenu est-il pur ou racémique ?

Protection par un groupement silylé
JD n°58

Commentaires : CCM impossible car hydrolyse à cause des silanols acides.
Intérêt : moins polaire : GC, HPLC On peut déproéger sélectivement l'alcool primaire pour ensuite faire de la chimie des sucres.
Pyranose : cycle à 6 avec un oxygène devant.
Regarder ou sort le groupement silyle : 1400 cm-1
Questions : Quel est le rôle de HMDS ?
Quelles sont les conditions habituelles pour protéger un alcool ?
On utilise de l'imidazole.
Quel est l'intérêt de protéger une fonction ?
On augmente la sélectivité.
Est-ce que l'on pourrait faire une protection ou une déprotection partielle ?
Comment peut-on effectuer la déprotection ?
On peut utiliser des ions fluorures ou un milieu acide. TFA marche sur les éther silylé.
Que devient le HMDS ?
Faut-il faire une séparation sur colonne ?
Comment peut-on déprotéger sélectivement ?
1eq acide dilué ???

Acétalisation de l'α-D-Glucopyranoside
JD n°64

Commentaires : Dégagement de CO2possible, Faire la manip rapidement car H+ catalyse la déprotection.
Go to top
Go up