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AgrégationChimie

MO n°20 : Aldolisation, cétolisation, crotonisation et réactions apparentées

Plan

  1. Aldolisation, cétolisation, crotonisation
    1. Cétolisation de la propanone
      CPV
      Blanchard p 282
    2. Réaction de Claisen Schmidt : obtention d'une chalcone
      Lancement,Point de fusion,CCM
      JD n°90
  2. Réactions apparentées
    1. Synthèse de la coumarine : condensation de Knoevenagel et lactonisation.
      Filtration,Point de fusion
      JD n°91
    2. Synthèse de l'indigo

      χ des odeurs et des couleurs p 108

Cétolisation de la propanone
Blanchard p 282

Modifications : CPV : Carbowax Tinjecteur : 200°C Tfour : 100-120°C Tdétecteur : 200°C

Réaction de Claisen Schmidt : obtention d'une chalcone
JD n°90

Commentaires : Recristallisation obligatoire.
Impureté soluble car très peu donc on reste en dessous de la solubilité. Dire que pour les impuretés non soluble à chaud on filtre à chaud.
Questions : Quel est le pKa du réactif ?
Il n'y a pas de proton en α de l'autre cétone.
Quel est le principe de la recristallisation ?
Que se passe-t-il s'il y trop ou trop peu de solvant ?
Pourquoi effectue-t-on une filtration à froid ?
Comment peut-on juger de la pureté du produit sur l'aspect des cristaux ?
Comment sait-on si on va avoir des aiguilles ou des macrocristaux ?
Que se passe-t-il si on laisse le barreau aimanté dans la solution ?
Que se passe-t-il si on lave indéfiniment avec de l'éthanol ?
Quel est le principe du banc Köfler ? En général, le point de fusion observé est-il plus élevé ou plus faible que celui attendu ?
Pourquoi y'a t-il un tel écart de température de point de fusion ?
Quel est le lien avec la pureté du produit ?

Synthèse de la coumarine : condensation de Knoevenagel et lactonisation.
JD n°91

Modifications : Porosité 4 et pas 2, EtOH glacé
Commentaires : médicament + parfumerie (odeur de foin) + agent azurant.
Pas trop s'engager sur le mécanisme car pas simple (voir dans le Brückner, mais pas très convaincant).
Nom commercial : xylocaïne.
Attention, le pentane a tendance à faire des grosses tâches, beaucoup diluer ou utiliser du dichlo.

Coumarine sans OH : odeur.
Anti coagulant sur cycle benzylique.
Questions : Seule amine dans le milieu ? Pyridine plus amine.
Déplacement d'équilibre avec formation de cycle.
Quel est le pKa des réactifs ?
Quel est le rôle de HCl ?
Il permet de faire précipiter l'acide.
Quel est le risque encouru avec l'éthanol ?
Il faudrait prendre de l'éthanol froid.

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